Электролитическая диссоциация. Механизм диссоциации
Введение
Почему морская вода проводит электрический ток, а дистиллированная – нет? Почему растворы одних веществ проводят ток, а других – нет? Ответы на эти вопросы дает одна из важнейших теорий в химии – теория электролитической диссоциации.
1. Электролиты и неэлектролиты
Проведем мысленный эксперимент. Соберем простой прибор для проверки электропроводности с лампочкой-индикатором и опустим электроды в различные вещества.
-
Лампочка не загорается:
-
Дистиллированная вода
-
Кристаллический хлорид натрия (поваренная соль)
-
Раствор сахарозы (сахара) в воде
-
Чистый этиловый спирт
-
-
Лампочка загорается (или ярко, или тускло):
-
Раствор хлорида натрия в воде
-
Раствор гидроксида натрия (щелочь) в воде
-
Раствор соляной кислоты
-
Расплав хлорида натрия
-
На основе таких опытов все вещества делят на две группы:
-
Электролиты – это вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток.
-
К ним относятся: кислоты, щелочи и почти все соли.
-
-
Неэлектролиты – это вещества, растворы или расплавы которых не проводят электрический ток.
-
К ним относятся: многие органические вещества (сахар, спирт, бензин), а также простые вещества (металлы, графит – проводят ток, но не являются электролитами, так как ток переносится электронами, а не ионами) и оксиды.
-
Вывод: Способность проводить ток связана с наличием в растворе или расплаве свободных заряженных частиц – ионов.
2. Теория электролитической диссоциации (С. Аррениус)
Основы теории были заложены шведским ученым Сванте Аррениусом в 1887 году. Главная идея теории заключается в следующем:
Электролитическая диссоциация (ЭД) – это процесс распада электролита на ионы при его растворении в воде или плавлении.
Основные положения теории электролитической диссоциации:
-
При растворении в воде (или плавлении) электролиты распадаются (диссоциируют) на положительно и отрицательно заряженные ионы.
-
Ионы находятся в состоянии хаотического движения в растворе.
-
Под действием электрического тока ионы приобретают направленное движение: катионы (положительные ионы) движутся к катоду (–), а анионы (отрицательные ионы) – к аноду (+).
-
Катионы – это чаще всего ионы металлов (Na⁺, K⁺, Cu²⁺), а также ион аммония (NH₄⁺) и ион водорода (H⁺).
-
Анионы – это чаще всего ионы кислотных остатков (Cl⁻, NO₃⁻, SO₄²⁻) и гидроксид-ион (OH⁻).
Ионы отличаются от атомов как по строению, так и по свойствам. Например, атом натрия (Na) – активный металл, бурно реагирующий с водой, а ион натрия (Na⁺) – стабилен и придает раствору соленый вкус.
3. Механизм диссоциации веществ с ионной и ковалентной полярной связью
Почему же электролиты распадаются на ионы? Ключевую роль в этом процессе играет вода – полярный растворитель.
Механизм диссоциации веществ с ионной связью (на примере NaCl)
-
В кристалле поваренной соли уже есть ионы Na⁺ и Cl⁻, связанные сильным электростатическим притяжением (ионная кристаллическая решетка).
-
При попадании в воду на ионы кристалла начинают действовать полярные молекулы воды. Отрицательно заряженные полюса (атомы кислорода) ориентируются к катионам Na⁺, а положительно заряженные полюса (атомы водорода) – к анионам Cl⁻.
-
Между ионами кристалла и молекулами воды возникают силы притяжения, превышающие силы притяжения между самими ионами в кристалле. Это приводит к гидратации (взаимодействию с водой) и отрыву ионов от кристалла.
-
Гидратированные ионы (записываются как Na⁺·nH₂O и Cl⁻·mH₂O) свободно движутся в растворе.
Уравнение диссоциации: NaCl → Na⁺ + Cl⁻
Механизм диссоциации веществ с ковалентной полярной связью (на примере HCl)
-
В молекуле хлороводорода связь ковалентная полярная. Общая электронная пара смещена к атому хлора.
-
Под действием сильного электрического поля полярных молекул воды эта связь еще больше поляризуется и может разорваться. Общая электронная пара полностью переходит к атому хлора.
-
Нейтральная молекула HCl превращается в два гидратированных иона: H⁺ и Cl⁻.
Уравнение диссоциации: HCl → H⁺ + Cl⁻
Таким образом, вода не просто растворитель, а активный участник процесса диссоциации.
4. Степень электролитической диссоциации. Сильные и слабые электролиты
Электролиты диссоциируют по-разному: одни почти полностью, другие – лишь в незначительной степени. Количественной мерой этого процесса является степень электролитической диссоциации.
Степень электролитической диссоциации (α) – это отношение числа молекул, распавшихся на ионы (Nдис.), к общему числу молекул растворенного вещества (Nобщ.).
Формула: α = Nдис. / Nобщ.
Степень диссоциации выражается в долях единицы или в процентах. Например, α = 0,85 или 85%.
В зависимости от степени диссоциации в водных растворах электролиты делят на три группы:
| Группа электролитов | Степень диссоциации (α) | Примеры |
|---|---|---|
| Сильные электролиты | α > 0,3 (30%) | Кислоты: HCl, HBr, HI, HNO₃, H₂SO₄, HClO₄. Щелочи: NaOH, KOH, Ba(OH)₂. Почти все соли: NaCl, K₂SO₄, Na₃PO₄. |
| Слабые электролиты | α < 0,03 (3%) | Кислоты: CH₃COOH (уксусная), H₂CO₃ (угольная), H₂S (сероводородная), HNO₂. Основания: NH₄OH (гидроксид аммония), Fe(OH)₂, Cu(OH)₂ и др. нерастворимые основания. Вода: H₂O. |
| Электролиты средней силы | 0,03 < α < 0,3 | H₃PO₄ (фосфорная кислота), H₂SO₃ (сернистая кислота). |
-
Важно! Для сильных электролитов в уравнениях диссоциации ставят знак равенства (
→или=), так как процесс считается необратимым. -
Для слабых электролитов используют знак обратимости (
⇄), так как наряду с диссоциацией протекает обратный процесс – ассоциация (объединение ионов). Например:CH₃COOH ⇄ CH₃COO⁻ + H⁺.
Ключевые термины: электролиты, неэлектролиты, электролитическая диссоциация, катионы, анионы, гидратация, степень электролитической диссоциации, сильные и слабые электролиты.
Вопросы и задания для самоконтроля:
-
Дайте определения электролитов и неэлектролитов. Приведите по три примера.
-
Сформулируйте основные положения теории электролитической диссоциации.
-
Опишите и объясните различие в механизме диссоциации хлорида натрия и хлороводорода. Какую роль играет вода в этих процессах?
-
Что такое степень диссоциации? Распределите вещества на сильные и слабые электролиты: KOH, H₂S, HNO₃, CuSO₄, CH₃COOH, H₂SiO₃.
-
Составьте уравнения диссоциации для: сульфата калия, нитрата бария, хлорида алюминия, серной кислоты.